Entstehung der Bibliothek (1837 – 1899)
Der Archäologischen Gesellschaft wurden von Anbeginn an Bücher geschenkt, die oftmals sogar keinen Bezug zu ihren Zielen besaßen. Die Archäologische Gesellschaft ihrerseits sorgte dafür, sie weiterzuverschenken, damit sie nicht unnütz in den Magazinen verkamen. Seit dem Sekretariat des Stephanos Koumanoudis (1859-1894) und vor allem seit der Einstellung seines Sohnes Athanasios als Sekretariatsassistent und Oberaufseher der Museen begann man, für die Arbeit der Museumsbehörde und der Ephoren nützliche Bücher anzuschaffen. Die Ephoren und Professoren, die Mitglieder des Rates waren, entliehen sich Bücher für wissenschaftliche Vorhaben.
Mit der Organisation von 1894 erhielt die Bibliothek der Archäologischen Gesellschaft einen juristischen Status. Artikel 17 sieht vor, dass der Sekretär die Bibliothek beaufsichtigt, ihren Katalog verfasst usw., und Artikel 30, dass die Bibliothek für den allgemeinen Gebrauch bestimmt ist, aber die Entnahme und die Ausleihe von Büchern untersagt ist.
Der Präsident Demosthenes Tsivanopoulos schenkte einen Teil seiner Bibliothek der Archäologischen Gesellschaft (weswegen er auch zum Mäzen ernannt wurde); dadurch wurde sie durch bedeutende Bücher bereichert. Unverzüglich wurde als neues Werk die Veröffentlichung des Bibliothekskatalogs geplant und angekündigt, die wertvoll gewesen wäre, wenn man sie fortgesetzt hätte. Der erste Band, der 1897 herausgegeben wurde, enthielt die Bücher, die in der Zeit von 1837 bis 1896 in die Bibliothek gelangt waren, und war der Einführungsbemerkung zufolge von Char. Pylarinos, der eine Zeit lang Sekretärsassistent gewesen war, verfasst worden.
Leiter der Bibliothek (1899-1992)
Erster Bibliotheksaufseher mit speziell umrissenen Aufgaben war 1899 Alexandros Philadelpheus, Dozent der Archäologie. 1902 folgte ihm Stephanos Xenopoulos, der den speziellen Auftrag hatte, einen Bibliothekskatalog zur Publikation zu verfassen. Der Katalog, zweiter Band, wurde 1906 herausgegeben und enthält die Bücher, die die Bibliothek im Zeitraum von 1897 bis 1905 erworben hatte.
Als Bibliotheksangestellter diente auch der spätere Präsident der Archäologischen Gesellschaft Georgios Veltsos (1910-1917), dem Demetrios Pelekidis (1917-1959) und anschließend Rea Kotioni (1959-1983) folgten. Argyro Pantelidou hatte die Bibliotheksleitung von 1985 bis 1992.